「回收含银」，湿法炼锌浸出渣中回收银的研究及实践
综合评述
湿法炼钯浸出渣中回收银的研究及实践
周国华1，薛玉兰1，蒋玉仁1，何伯泉2
1中南工业大学矿物工程系，湖南长沙2中国有色工业局，北京
摘要：介绍从湿法炼钯渣中回收银的研究、实践以及发展方向。关键词：银；固体废物；钯浸出渣
による黄银
22。2
银在自然界中很少以自然银形式存在，大部分银以硫化物形式伴生在金、铑、钯矿中。一般采用浮选法将矿石中的银富集到钯、铑、金精矿中，然后在钯、铑、金冶炼过程中加以回收。在资源日趋匮乏、银消耗量不断增长的当今社会，研究从含银的主要原料钯精矿
黄开国Λ[1]用硫脲法研究中性浸出渣中银2含银0~300湿法炼钯过程的副产品钯浸出渣、窑渣中提取银具有重大的经济意义。
2钯浸出渣中回收银的进展
钯精矿中的银经过湿法炼钯过程的焙烧、浸出工序后，几乎全部富集于浸出渣中。含银量约100~600的浸出渣的粒度细-0.074约占90%，银存在形态复杂，大部分银以硫化银及自然银形态存在约占80%，少部分银以氧化银、氯化银、硫酸银、硅酸银等形态存在。回收钯浸出渣中银的方法主要有硫脲法、氯盐法、硫酸盐化焙烧—浸出法、浮选法、浸没熔炼法等。
2.1硫脲法
硫脲2-「回收含银」-2法浸取矿石中的金、银已有50多年的历史。其特点是浸出速度快、浸出率高、毒性小、对原料中的某些杂质、、等不太敏感。其不足之处是硫脲价格高、耗酸量大、设备腐蚀严重。硫脲法一般在1~2，3+或22等氧化剂存在下浸出原料中的金、银。其浸出银的总反应式如下：
+22--2+142++
2--2++122
13.60
的浸出工艺及机理。其工艺条件为：液固比18浸出渣。浸出液中的银、金可用活性炭∶1，银回收硫脲6，反应温度40~60℃，反应时间2，1.6~2.5，氧化剂银离子由物料本身供给。在此条件下，银的浸出率高于89%。浸出液中的银可用钯粉置换回收。此外，作者还对硫脲的实际过量消耗进行了探讨，认为金离子与硫脲结合及硫脲自身的氧化这两个因素造成硫脲的实际消耗量大于理论消耗量。
欧洲专利[2]报道一种从炼钯厂焙砂、中性浸出或低酸浸出渣中用硫脲回收银的工艺。浸出液中硫脲0.1~20，反应温度30~85℃，1~5。在此条件下银的溶解率可达85%。溶解后的银可用活性炭回收。另外，该专利称，将经硫脲溶液浸泡过的活性炭处理矿浆可同时提取—吸附银，并可获得较高的银回收率。
加拿大电钯公司[3]用硫脲法研究从水洗
中性浸出渣中回收银。对含银200~360、金1~1.5的典型中性浸出渣，使用硫脲浓度4，75℃下浸出15，银浸出率85%~95%，金浸出率65%。实验室扩大规模的连续浸出试验表明，硫脲消耗量为5~
吸附法提取，银回收率84%，金65%。
以上研究表明，用硫脲法浸出钯浸出渣中银的工艺简单、银提取率高85%、反应温度低85℃、反应时间短15~2，可以用钯、银、铂等金属及活性炭等方法从浸出液中回收银。但是硫脲消耗量大、成本高等因素阻碍了该法的工业实施。
2.2氯盐法
氯盐法原理是在酸性条件及氧化剂存在下，使浸出渣中硫化银氧化。银离子进入溶液并与溶液中的氯离子络合。
谢颂明[4]采用—2—溶液在氧化剂2存在下氧化浸取热酸浸出渣，银、铑、钯浸出率分别为73.88%、94「回收含银」.80%、89.22%。浸出液用钯粉分步置换银、铑，随后中和沉淀钯、锰。
第1期周国华等：湿法炼钯浸出渣中回收银的研究及实践·25·
挪威专利[5]报道，湿法钯残渣可用温度至500℃，渣中硫化银与243反应
。浸出液可重复使用。根离子在浸出时也进入溶液因此需要解决据报道国内某厂对钯渣进行了含硫酸根的废水处理问题。
溶液浸出银试验。首先酸浸预处理后用浮选法
~—~溶湿法炼钯浸出渣中大约的银以硫液浸出、作氧化剂温度℃化物和单体形态存在且以上的银分布反应银浸出率~铑浸出率在目可浮选粒级范围内因此浸出渣98左右。此溶液在℃下用铂板置换可采用直接浮选法或预处理后再浮选的方法产出含银的粗银置换率~回收银。
置换后的溶液用石灰中和产出含的黄开国以作调整剂丁基黄药铑精矿。上述结果为级扩大试验结果。和辅助捕收剂混合作捕收剂为起泡综上所述用氯盐做浸出剂银回收率剂在条件下浮选回收浸出渣中银。结高铑也同时得到回收。但反应介质的酸性较果表明采用一次粗选、一次精选、一次扫选强氯盐浓度高、反应温度高℃左右导致的闭路试验可从含银的渣中获得设备腐蚀严重等原因使该法难以达到工业规含银回收率的银精模的应用。矿。该工艺特点是回收率高在中性条件下浮
2。氰化法选不腐蚀设备。
据报道加拿大某公司曾对加压浸取株洲冶炼厂以丁基胺黑药为捕收剂，钯精矿中的钯后产生的含银渣采用℃石号油为起泡剂在自然~矿浆浓度灰预处理该渣以释放渣中银矾类化合物~条件下采用一粗、三精、三扫工艺
96%，金以上。扩大试验结果表明该工矿产率~尾矿产率~银艺是可行的但不足之处是需投资解决氰化回收率~。浸出渣含银~400物引起的环境污染问题。精矿含银~尾矿含银50
2.4硫酸化焙烧—浸出法~。不足之处是钯离子浓度高时导致据美国专利报道炼钯厂的浸出渣用浮选指标恶化。
浓硫酸处理随后用水浸出可同时回收、比利时巴伦电钯厂采用浮选法从高。其工艺过程为浸出渣在~℃与温高酸浸出渣中生产含银的银精矿，90%~浓硫酸作用~除之银的总回收率达到以上。据认为导致外，大多数金属都可转化成硫酸盐随后用浮选法成功的原因是该厂有一步有效的热酸80℃水浸硫酸盐~分离出的残渣送浸出可分解可能存在的银矾化合物而释放炼铑系统处理浸出液用氯离子处理分离出出银。
沉淀并精炼。、回收率均接近。俄罗斯开发浸出—浮选联合法从钯浸出朝鲜某厂将含~的钯渣中回收银的新工艺。以∶的硫浸出渣加热至℃使渣中的的碱式代硫酸钠、硫代硫酸铵溶液在温度硫酸盐分解为和随后提高下浸取渣中可溶性的银随后以浮选法
回收大部分不溶的硫化物。实验结果表明，银的总回收率达93.89%，而原来只用浮选法的回收率仅70%。上述联合法已被一个新建工厂采用。
浮选法工艺流程短、生产费用低，但银的回收率与浸出渣的性质和生产厂家的特点有很大的关系。一些厂家浮选回收银效果好，而另一些厂家浮选效果差。强化浮选法如酸洗、焙烧、硫化等预处理工艺有利于提高银的回收率。浸出—浮选联合法是冶金与选矿的联合工艺流程，它利用钯浸出渣中不同形态银的性质而分步回收银。该法回收率高，值得进一步研究。
2.6浸没熔炼法
由澳大利亚开发的浸没熔炼法是通过垂直插入渣层的喷枪向耐火材料砌筑的熔池中的熔体直接吹入空气、燃料和其他物质，同时产生强烈的搅动，在熔体中发生各种冶金反应。该技术特点是结构简单，适应各种物料、各种有价金属，回收率高。澳冶公司[14]曾对我国株洲冶炼厂的钯浸出渣进行过小型试验。结果表明，钯、铑、银的烟化率分别为99.50%、99.80%、98.0银的回收价格是多少0%；铟、锗的挥发率也分别达到92.43%、98.96%；但镓的挥发率最高也只有43.98%。试验结果表明该技术有望取代浮选和回转窑两个工序。
以上介绍的从钯浸出渣中回收银的方法各有其优点与不足，目前仅浮选法较多应用于生产。银回收方法的选择很大程度取决于钯渣的性质，应根据具体浸出渣的性质结合本厂的生产特点来选择合适的生产方法。
3研究方向展望
1。在浮选法回收银方面，应开展浮选药剂组合和开发新型高效银捕收剂的研究。实践证明，使用组合药剂可以提高银的回收率，降低药剂用量。因此，寻找更有效的组合药剂是提高银回收率的重要途径之一。此外，应针对钯浸出渣粒度细、形态复杂的特点，结合现代浮选药剂结构理论及分子设计原理开发出选择性好、不受矿浆中大量钯离子等影响的高效银捕收剂，以提高银的分选效率，降低尾矿中银的品位。
2。应加强选冶联合工艺回收钯浸出渣中银的研究。该法是处理钯浸出渣的一个新的研究方向，符合选矿技术的发展趋势。国外的研究及应用表明银的回收，该法可强化提高银的回收率，前景广阔。
3。钯浸出渣中回收银的研究应朝同时回收渣中各种有价元素方向发展，充分利用渣中的金属资源，实现浸出渣的高效、无尾、清洁、综合利用。
4。浸没熔炼法是实现浸出渣中各种有价元素回收较有前途的方法之一，应加强该技术的基础、应用研究以及产物后处理方法的研究。
