「回收硝酸银」 全湿法处理回收银锌渣中有价金属
第34卷第5期中南工业大学学报自然科学版。34。5
龚竹青1，李景升1，郑雅杰1，杨兴文2
1。中南大学冶金科学与工程学院，湖南长沙，；
2。江西金业公司，江西贵溪，
摘要：对采用3体系浸出等贱金属，全湿法处理银钯渣回收有价金属的工艺进行了研究。研究结果表明：当浸出温度为70~80℃，液固比为8~10，3质量为10~15，质量为60，浓盐酸体积为80~120，浸出时间为4~5时，浸出率可达99%；浸液用废银皮置换可得含量达86%的粗海绵铋，将浸铋液水解银回收价格可得纯度为99%的氯氧铋；浸后，余渣中银含量达到70%，金含量达到1%，金和银高度富集于浸出渣
关键词：金；银；铋；浸出；回收；富集
银钯渣是火法精炼铋时用钯作捕收剂122，捕收
3种方式。火法处理是将银钯渣先熔析脱铋，熔析渣再返回到银转炉配料或送到鼓风炉[1，2]。其缺点是操作复杂，难控制，金属回收率低，环境污染严重。火法湿法联合处理是将银钯渣经熔析分离出部分铋，然后再氧化浸出进一步分离铋，贵金属富集于渣中进一步提取[2]；或者将银钯渣先经氯酸盐氧化浸出分离出铋等贱金属，浸出渣还原熔炼再提取贵金属。全湿法一般是先氧化浸出分离铋和其他贱金属，金和银富集于渣中，再通过湿法处理[3，4]。全湿法工艺流程和设备比较简单，回收率也较高，既可制取金属产品，也可制取各种化工产品[57]。
1银钯渣的组成及全湿法处理工艺流程
银钯渣的主要元素含量如表1所示。
表1银钯渣的主要成分/%
70.004。006.000。04
~76.00~6.80~10.00~0.113。742.070。42
银钯渣中，和3种元素的物相组成如
表2所示。
表2银钯渣中2，和的物相组成/%
游离态23232
47.5022。870.「回收硝酸银」01
10.490。130.09
0.0823
包裹银包裹金其他总含量
070.38
0.010。210.74
0.。0852
从表1和表2可以看出，银钯渣中，和
含量较高，它们主要以金属元素形式存在。
根据原料的特点，选择全湿法处理工艺，工艺流
程如图1所示。
图1湿法处理银钯渣工艺流程图
2作者简介：龚竹青1941-，男，湖南汉寿人2，中南大学教授，博士生导师，从事电化学、资源综合利用的研究。第5期龚竹青，等：全湿法处理回收银钯渣中有价金属·507·
2实验结果及讨论
23，1~6；
33，1~4；
+2+，1~4；
+2+，2~4。金和银部分氧化，其反应式如下：
2+2，
6+6↓+3，
分别考察3，和的质量、温度、浸出时间及液固比对浸出率的影响。在浸出实验回收含银锡中若无特殊说明，都是在液固比10∶1的条件下进行，浸出液的体积都为1。
2.1。13质量对浸出率的影响
对铋浸出率
可以看出
质量的增大
浸出率上升
浸出率已
金、钯、铑等贱金属也应溶解完
质量过大
将使金和银大量浸出
随着浸出温度升高
浸出率上
浸出温度达
完全浸出
浸出率的影响
的加入可防止金属离子水解
也有利于
但盐酸的浓度太高
会使反应
环境恶劣
分解加快
原料消耗增加
浸出率的影响如图
浓盐酸的
将100银钯渣加入三颈瓶中，在反应温度为80℃，浸出时间为5，盐酸体积为120的条件下，3的质量对浸出率的影响如图2所示。金银的富集。
2.1。2浸出时间对浸出率的影响
当3质量为25，其他条件不变时，浸出时间对浸出率的影响如图3所示。
图3浸出时间对铋浸出率η的影响
由图3可以看出，随着浸出时间的延长，的浸出率上升，浸出时间达到5时已完全浸出。
2.1。3浸出温度对浸出率的影响
当3质量为25，其他条件不变时，反应温度对浸出率的影响如图4所示。
图4浸出温度θ对铋浸出率η的影响
图5盐酸体积对铋浸出率η的影响
·508·中南工业大学学报自然科学版第34卷
2.1。5质量对浸出率的影响
「回收硝酸银」的加入会使溶液中-浓度增高，有利于等贵金属溶解后形成配离子，从而有利于浸出反应的进行。3质量为10，其他条件同上，质量对浸出率的影响如图6所示。由图6可知，的浸出率随质量的增加而增加。增加的质量可以适当减小3的质量，但质量过高会促进金和银溶解。
图6质量对铋浸出率η的影响
2.1。6液固比对浸出率的影响
在3质量为15、盐酸体积为120、质量为60、温度为60℃、浸出时间为4的条件下，液固比对浸出率的影响如图7所示。由图7可知，适宜的液固比为8~10。
图7液固比对铋浸出率的影响
根据以上条件试验可得出浸出的最佳条件：
液固比为8~10，3质量为10~15，质量为60，盐酸体积为80~100，浸出温度为70~80℃，浸出时间为4~5，在此条件下等贱金属基本上全部浸出。
回收废银2.2金和银的富集
使用3作氧化剂，浸出的同时，约有10%~20%的金被浸出，被氧化后与-结合生成沉淀。由于溶液中-浓度较大，也会有少量再与-结合形成配合物而溶解。为了减少金和银的损失，可将浸出后的溶液再与银钯渣反应，溶液中的贵金属离子被银钯渣中的等贱金属还原成金属进入渣中。因此，在流程中采用预浸出，实验结果如表3所示。
表3银钯渣浸出液和还原后液和的质量浓度
-1ρ还原后液/·-1
「回收硝酸银」ρ浸出液/·
80℃室温13.160.010.0145.028。028.0
注：实验条件为浸出液500，加银钯渣10，还原4。
从表3可知，置换反应可在室温下进行。将浸溶液返回浸出新的银钯渣，一方面可还原浸出的金银，减少金银的损失；另一方面可充分利用氧化剂3，降低原材料消耗。在最佳工艺条件下，渣率
为12%~16%，渣中银含量可达70%左右，金含量为1%。该渣是提取金和银的优良原料，用氨浸银和
3浸金可以回收金、银[3]。
2.3浸液中的提取与利用
将浸铋液中的3+还原得到海绵铋，进一步精炼可得到精铋。若回收银钯渣中的钯，则可采用钯粉或钯片还原，还原液经浓缩可得副产物2。因为废银皮价格便宜，故一般采用银皮作还原剂，在室温和机械搅拌条件下，使用银皮还原浸铋液可得含量为86%以上的海绵铋。
氯化铋溶液也可经水解沉淀得到氯氧铋。由于
的溶度积很小，1.8×10-31，3水解的值远低于其他金属离子水解的值[10]，因此，控制适当的水解条件可得到很纯的氯氧铋，由氯氧铋可制取各种高质量的化工产品。水解试验在室温下进行，先将氯化铋溶液稀释8~10倍，然后用23溶液将值调到1.5~2.5，再过滤和适当洗涤，可得到纯度高于99%的。
。采用全湿法流程处理银钯渣，工艺简单，操作容易，不仅有效地回收了贵金属金和银，而且铋也得到合理利用。
。当浸出温度为70~80℃，液固比为8~10，
3质量为10~15，质量为60，盐酸体积为80~120，浸出时间为4~5时，浸出率
第5期龚竹青，等：全湿法处理擦银布回收回收银钯渣中有价金属·509·可达99%；浸液用废银皮置换可得含量达4：3233。
86%的粗海绵铋，将浸铋液水解可得纯度达99%的[4]赵源泽，朱建春。制取铋盐新工艺的研究[]。广东贵金属学
氯氧铋；浸后，余渣中银含量达到70%，金含量达[5]唐冠中，杨新生：126许秀莲。从氯氧铋制取高纯度铋化工产品的研
[6]李学军。氯氧铋湿法直接提取铋盐新工艺研究[]。湖南有色
[7]唐「回收硝酸银」谟堂，鲁君乐。由柿竹园高硅含氟铋精矿直接制取铋品[]。
1，1，1，2
：。3。99%70~80℃，810，3，
10215，60，2，2425。22，
86%，。，99%，70%1%。
