「郑州银回收」 含银废料中银的综合回收和利用工艺方法
含银废料中银的综合回收和利用工艺方法
张钦发1\'2，龚竹青1，陈白珍1
1。中南大学冶金科学与工程学院，长沙；2。株洲工学院，湖南株洲412佣8
摘要：综述含银废料中银的综合回收和利用工艺。分析银浸出、银回收和富集、银产品制备的各种工艺方法的特点和适用性。
银由于其优良的性能和特性被广泛地应用于照相、电子、电气等工业。目前，世界上销售银产品的2/3来自于废料[1]，即二次资源中回收的银
含银废料种类很多，主要有金、铑阳极泥，炼铋所产生的银钯渣，废电子元器件，废胶卷和废定影液，废含银乳液以及废电镀液等。含银废料中银的综合回收和利用不仅可得到大量的银产品，同时还可降低环境污染。
含银废料成分复杂，除银外还含有大量的金、铋、铑、锑等金属，并含有少量的金、铂回收、钯等贵金属。虽然银在各废料中的赋存状态不同，但主要是以单质、卤化物以及合金为主。
从废料中提取银主要有废料预处理、浸出和银回收3个工序。
1废料的预处理
由于有些废料中含银量低，含有大量不利于银回收和利用的杂质如电子元件中的有机物等，因此有些含银废料在提银前要进行预处理。预处理有以下作用。
1除去废料中的杂质元素，富集银，有利于银的提取和随后提纯。除杂质的工艺方法视废料中杂质组成不同而异[2一5]，主要为选择性浸出分离。
2除去废料中有机物，工艺方法主要采用焚
3使单质银转化为氯化银，还可除去部份杂质，便于银的浸出[2一4，8一9]。主要是在氯离子存在下进行氧化，氧化剂主要有氯酸盐、氯气、三价银等。
作者简介：张钦发1963一，男，江西万年县人，副教授，博十生。
4硫酸化焙烧可以转化银及其化合物的赋存形式，例如将银或硫化银转化为硫酸银，有利于银的浸出回收[9〕。
5从低浓度含银废液中分离富集银。如从废显影液中回收银，采用的工艺方法主要是用硫化钠或氯化钠沉银，生成硫化银或氯化银，或采用钯粉还原法沉淀富集银[10一11]2银的浸出工艺
浸出固体含银废料包括从废料中沉淀银怎么回收所得到含银固体，使「郑州银回收」银进人溶液，从而与杂质分离。
2.1硫酸煮浸法[12]
硫酸煮浸法是使贱金属和银与金铂回收钯等贵金属分离的经典方法，主要适用于银以银单质或氧化银形式存在的废料。在温度160、180℃，浸出时间2巧的条件下，银浸出率可达99%以上，但浸出液中除银外还存在大量贱金属硫酸盐，需进一步分离。
硫酸煮浸法流程简单、设备少、易操作。
2·2硝酸浸出法[12一13]
用硝酸浸出银是化学上常用的快速提取银的有效方法，适于溶解、20和等形态的银。特点是溶解能力强，浸出率高，但贱金属与银一起被浸出，同时产生大量气体，操作环境差。一般用于含银高的富银渣和粗银的精炼。
2·3亚硫酸钠浸出法[4]
此方法是目前工业中较常用的浸银的方法，主要用于浸出以形式存在的银[4，14一16]常用于阳极泥分金后含银渣的浸出。
2.4硫代硫酸盐浸出法[1，17一18]
第1期张钦发等：含银废料中银的综合回收和利用工艺方法
2·5氨浸出法[11一12，17]
它主要用于浸出。特点是浸出速度快，但同时浸出金等贱金属，适用的原料较少，主要用于银的提纯。
除以上几种浸出方法外，还有氰化法、硫脲浸出法等，但在银二次资源回收中用得较少。
图1硝酸银生产工艺流程
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3银的回收工艺
当银从废渣中浸出到溶液中后，银主要是以03，[〈2033]，[032]3一，[
32]+，3+为硫脲等形式存在。溶液含银量低，还含有大量贱金属，因此要进一步富集银，除去大部分杂质。通常沉淀或还原溶液中的银，制成粗银产品。
3·1水合肼还原法
水合肼具有很强的还原能力，因此被广泛地用于金属的还原。水合肼可还原各种形式的银化合物，还原率高。
3·2金属置换法
利用还原能力强的金属直接从含银溶液中沉淀银，得到金属银。还原用的金属主要有银粉片、钯粉片、铂粉片。这种方法效率高，简单易行，可用于从各种化合物中叵收银，但所生产的银含金属杂质多，而且在酸性介质中金属消耗量大。
3·34还原法
4是很强的还原剂，早期广泛银金回收用于化学分析领域，后来被「郑州银回收」应用到贵金属的分离和提取工艺中，国外有些工厂已用此法取代了传统的钯粉置换法和硫化钠沉淀法[1，17]。在低浓度的含银溶液中回收银时更显其优点。但由于还原能力强，许多贱金属也会被还原。
3·4硫化物沉淀法
用硫化物一般为硫化钠作为沉淀剂，把银化合物变为硫化银沉淀，从而达到回收和富集银的目的。此法可沉淀20323-，32+，03等多种形式的银。
此法沉淀效率高，但很多贱金属也会沉淀。故生成的银杂质较多，而且只适于中性或碱性介质。
3·5甲醛还原法[13，19〕
此法可还原回收各种银膏回收形式的银。在亚硫酸钠浸出和氨浸浸出液中还原银用得较多。
3·其它方法
除以上几种回收富集银的方法外还有连二亚硫酸钠法、电解法等。
4银产品制备工艺
银的产品很多，主要有精银、硝酸银、硫酸银、卤化银。
4·1精银的生产工艺
4，1，1电解精炼法。当粗银产品中含银量在90%以上时，可直接用电解法精炼银，得到含银99·9%以上的精银。
4·1·2氨浸·水合肼还原法。当银以氯化银的形式存在时，则采用此法生产精银。可得到含银99·9%
以上的精银。当银是以硫化银或金属银的形式存在时，则首先用硝酸溶解后再用沉银或在存在下进行氯化，使其转化为氯化银后再用此法精炼。
4·2硝酸银生产工艺
硝酸银是银的重要化合物，在感光材料、制镜及电镀等工业中都大量使用，硝酸银还是合成其他试剂的重要原料。硝酸银制备工艺因原材料不同有所不同，如图1所示[20一22〕
4·3高纯硝酸银和纳米银的生产工艺
62贵金属第56卷
4.3·1高纯硝酸银的生产工艺[22]。生产高纯硝酸银主要以二级硝酸银为原料，80℃左右在水中溶解，然后加人试剂一级20调节值至5.8、6·1，则杂质均水解沉淀除去。然后加人033或硝酸银进一步除去微量的杂质元素如铑、铋等即可得到高纯的硝酸银。
4·3.2纳米银的生产工艺[23一24]。采用/异戊醇/二甲苯/水体系及水合肼还原硝酸银即可制备出纳米银颗粒。硝酸银溶于水后，加人氨水转化为3+，在冰浴和搅拌条件下，缓慢滴加30%的202溶液，剧烈搅拌至无气体放出，沉淀经过滤、蒸馏水洗涤至无后烘干，亦可得到粒度为10一30银粉末。
含银废料主要处理工艺为预处理乛浸出乛沉淀或还原成粗银产品乛银精炼或银制品生产。从含银废料中浸出银的常用工艺有硫酸浸煮法、硝酸浸银法，亚硫酸盐浸出法和氨浸出法。从银浸出液或含银废液中回收银的常用方法有水合肼、4、甲醛还原法，金属置换法，硫化物和氯化物沉淀法。银的产品主要有精银、硝酸银、高纯硝酸银和银粉等。从含银废料中回收和综合利用银不仅工艺成熟，而银戒指回收且具有显著的经济效益和社会效益。
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