「回收铑铂铑丝」 一种从含焦油醋酐反应液中回收铑的方法
71申请人任祥瑞
地址山东省枣庄市滕州市大石镇鲁化生活区36号楼1单元501室
72发明人任祥瑞
51。。
中华人民共和国国家知识产权局
发明专利申请
申请公布号
申请公布日
权利要求书1页说明书4页
54发明名称
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法
57摘要
本发明公开了一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回「回收铑铂铑丝」收进入萃取剂从而得以分离。本发明克服了现有萃取技术对设备要求高、投资大、操作复杂、铑回收回收率低的缺陷；特别是在醋酐反应液中焦油浓度比较高，铑回收被焦油包封和螯合比较严重的情况下，本发明方法仍具有较高的铑回收回收率；采用本发明方法，铑回收的回收率可达96%以上。
权利要求书1/1页
1。一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
2。根据权利要求1所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，所述附加剂为浓度为2/的碘化氢溶液、浓度为2/的硝酸溶液和浓度为2/的盐酸溶液中的一种或多种的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。
3。根据权利要求1所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，所述萃取剂采用质量分数为2-10%的碘化氢溶液。
4。根据权利要求1所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
5。根据权利要求1所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡5-10；氧化剂与烘干物料的质量比为0.1-1.5：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.02-0.5：1。
6。根据权利要求1
所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。
7。根据权利要求6所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，所述有机溶液为乙酸正丁酯或乙酸乙酯。
8。根据权利要求1所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，步骤4具体「回收铑铂铑丝」操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收三次以上；合并水相，即得铑回收催化剂。
9。根据权利要求8所述的从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，其特征在于，步骤4中，合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑回收催化剂。
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一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法
技术领域
[0001]本发明涉及铑回收回收技术领域，具体是一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法。
背景技术
[0002]醋酸甲酯羰基合成醋酐技术是一种先进的醋酐生产技术。目前国际、国内羰基合成醋酐工业生产装置催化剂主要采用铑回收-碘系，并以碱金属锂作为助催化剂，实现装置的连续生产。在使用铑回收碘催化剂催化合成醋酐过程中，会伴生副反应生成高分子聚合物，这种高分子聚合物俗称焦油。并且，由于羰基合成母液与焦油不易分离，母液中的焦油会在反应系统中积累，浓度逐步升高。反应系统中的焦油会与催化剂铑回收螯合，长链的焦油对铑回收形成包封，使催化剂失活导致羰基化反应效率下降最终停止羰基化反应。
[0003]对于从含焦油醋酐反应液中回收贵金属铑回收，美国专利、、
、，欧州专利，中国专利等均为萃取法回收铑回收。这些专利介绍了用碘甲烷-氢碘酸溶液处理催化剂-焦油溶液，以碘甲烷作为溶剂有机相除去焦油，在含氢碘酸溶液的水相中回收铑回收等催化剂。但是这些方法仍然存在铑回收的回收率低、设备要求高的问题，特别是当反应液中焦油含量较高、焦油对铑回收的螯合以及包封比较严重时，效果更不理想。
发明内容
[0004]本发明的目的在于提供一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
[0005]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0006]作为本发明进一步的方案：所述附加剂为浓度为2/的碘化氢溶液、浓度为2/的硝酸溶液和浓度为2/的盐酸溶液中的一种或多种的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。
[0007]作为本发明进一步的方案：所述萃取剂采用质量分数为2-10%的碘化氢溶液。
[0008]作为本发明进一步的方案：步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0009]作为本发明进一步的方案：步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡5-10；氧化剂与烘干物料的质量比为0.1-1.5：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.02-0.5：1。
[0010]作为本发明进一步的方案：步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。
[0011]作为回收铂佬13本发明进一步的方案：所述有机溶液为乙酸正丁酯或乙酸乙酯。
2/4页[0012]作为本发明进一步的方案：步骤4具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收三次以上；合并水相，即得铑回收催化剂。
[0013]作为本发明进一步的方案：步骤4中，合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑回收催化剂。
[0014]与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明克服了现有萃取技术对设备要求高、投资大、操作复杂、铑回收回收率低的缺陷，并且避免了以价格昂贵的碘甲烷作为焦油溶剂，从而避免碘甲烷回收不完全造成经济损失和环境污染的问题；特别是在醋酐反应液中焦油浓度比较高，铑回收被焦油包封和螯合比较严重的情况下，本发明方法仍具有较高的铑回收回收率；本发明方法可应用转盘萃取塔实现连续萃取后，铑回收的回收率可得到进一步提高；采用本发明方法，铑回收的回收率可达96%以上。
具体实施方式
[0015]下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
[0016]实施例1
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0017]所述附加剂为浓度为2/的碘化氢溶液；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。所述萃取剂采用质量分数为2%的碘化氢溶液。
[0018]步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于
100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0019]步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡5；氧化剂与烘干物料的质量比为0.1：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.02：1。上海铂块金属回收[0020]步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。所述有机溶液为乙酸正丁酯。
[0021]步骤4具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收4次；合并水相，即得铑回收催化剂。经原子发射光谱
分析，测得铑回收的回收率为96.31%。
[0022]实施例2
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0023]所述附加剂为浓度为2/的碘化氢溶液、浓度为2/的硝酸溶液的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。所述萃取剂采用质量分数为10%的碘化氢溶液。[0024]步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于
100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0025]步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡10；氧化剂与烘干物料的质量比为1.5：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.5：1。3/4页[0026]步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。所述有机溶液为乙酸乙酯。
[0027]步骤4具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收6次；合并水相，即得铑回收催化剂。经原子发射光谱
分析，测得铑回收的回收率为91.17%。
[0028]实施例3
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后铂铑30铂铑6回收价格，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0029]所述附加剂为浓度为2/的碘化氢溶液、浓度为2/的硝酸溶液和浓度为2/的盐酸溶液的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。所述萃取剂采用质量分数为5%的碘化氢溶液。
[0030]步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，「回收铑铂铑丝」然后置于
100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0031]步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡7；氧化剂与烘干物料的质量比为1：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.2：1。
[0032]步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。所述有机溶液为乙酸正丁酯。
[0033]步骤4具体操作步骤为：应用转盘萃取塔实现连续萃取；将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收5次；合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑回收催化剂。经原子发射光谱分析，测得铑回收的回收率为
97.66%。
[0034]实施例4
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0035]所述附加剂为浓度为2/的盐酸溶液的组合物；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。所述萃取剂采用质量分数为7%的碘化氢溶液。
[0036]步骤1具体操作步骤为：将含焦油量10-40%的醋酐反应液经过过滤，然后置于
100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0037]步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡6；氧化剂与烘干物料的质量比为0.5：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.1：1。
[0038]步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。所述有机溶液为乙酸正丁酯。
[0039]步骤4具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收4次；合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑回收催化剂。经原子发射光谱分析，测得铑回收的回收率为96.25%。
[0040]实施例「回收铑铂铑丝」5
一种从含焦油醋酐反应液中回收铑回收的方法，包括以下步骤：1含焦油醋酐反应液经过
4/4页过滤、烘干处理；2然后用氧化剂和附加剂浸泡；3再次经烘干处理后，使用有机溶剂溶解；4然后用萃取剂进行多次萃取后，铑回收进入萃取剂从而得以分离。
[0041]所述附加剂为浓度为2/的硝酸溶液；氧化剂为质量分数为30%的过氧化氢溶液。所述萃取剂采用质量分数为8%的碘化氢溶液。
[0042]步骤1具体操作步骤为：将含焦油醋酐反应液经过过滤，然后置于100℃以下进行烘干，得到烘干物料。
[0043]步骤2具体操作步骤为：向上步所得烘干物料中加入水，再加入氧化剂和附加剂，浸泡8；氧化剂与烘干物料的质量比为1.3：1；附加剂与烘干物料的质量比为0.4：1。
[0044]步骤3具体操作步骤为：将物料置于70℃以下温度烘干；然后向物料中加入有机溶剂，将物料完全溶解。所述有机溶液为乙酸乙酯。
[0045]步骤4具体操作步骤为：将上步溶解后的物料中加入萃取剂萃取铑回收，然后分离水相；有机相中再重复加入萃取剂萃取铑回收5次；合并水相后将水相经过浓缩处理后，即得铑回收催化剂。经原子发射光谱分析，测得铑回收的回收率为98.22%。
[0046]上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下作出各种变化。
