「银浆布回收」，回收铜阳极泥预处理上清液中银的工艺研究
第37卷第4期稀有金属与硬质合金。37№。4
·生产与工艺·
回收金阳极泥预处理上清液中银的工艺研究
江西金业集团公司贵溪冶炼厂，江西贵溪
摘要：采用碘化钠沉银硫化钠转型硝酸转型工艺回收金阳极泥预处理上清液中的银，确定了最佳工艺条件。沉银率最高可达96.56%，擦银回收沉银后液银含量降至4/；粗银粉纯度达95%以上。
关键词：银；回收；金阳极泥；上清液；碘化钠；硫化钠
：，23。。96.56%，
4/95%。
对金电解阳极泥中所含有的大量金和银本厂采用回转窑焙烧湿法浸出工艺提取所得粗金粉和银粉经浇铸、电解精炼后再分别制成金锭和银锭。其中阳极泥在进入回转窑焙烧前须进行预处理以除金、铋等。
本厂金电解净液工艺投入运行后电解液中主要杂质元素如砷、锑、铋的走向发生了很大变化阳极泥中杂质含量成倍提高。若采用原硫酸工艺预处理阳极泥，则回转窑内易形成大量烧结物作业率降低，蒸硒指标不好，故改用氯化工艺。氯化工艺一方面使阳极泥的预处理能力由设计初期的提高到2500/以上，渣率由降至金、锑、铋、砷得到有效脱除，金、银直收率分别达到99.8%和98.8%以上；但另一方面也导致了部分银的溶收稿日期：
解，预处理上清液中银含量达100/左右。故需将此部分银回收，以进一步提高银的直收率。
2.1原料和试剂
采用本厂氯化法预处理金阳极泥时产生的上清
液为试验原料，银含量2为80~110/。
主要试剂为：
1碘化钠、硫化钠：均为分析纯；
2亚硫酸钠、硝酸钠、硝酸、氯化钠、甲醛、聚丙烯酰胺：均为工业纯；
3还原后液：来自本厂金银车间，其中的亚硫酸钠含量为4/。
2.2方法
从阳极泥预处理上清液中回收银的全流程如附图所示，主要分为三个步骤：碘化钠沉银、碘化银转
第4期张玲玲：回收金阳极泥预处理上清液中银的工艺研究33
2.7倍中进行转型，得到粗硫化银沉淀和转型后液。对粗硫化银进行化学成分分析；转型后液则直接用来沉银：将其加入到10上清液中，然后加入250含亚硫酸钠的过量还原后液，常温搅拌0.5后加入继续搅拌0.5，静置后对沉银后液取样。
2.2。3粗银回收
先用硝酸将粗硫化银转化成硝酸银，然后加氯化钠进行银盐转化，再将生成的氯化银于碱性条件下加氢氧化钠调值采用甲醛还原成粗银粉。
2.3化学成分分析
采用法分析沉银后液的化学成分，分别采用容量法和法分析粗银粉中的银含量和杂质
附图回收金阳极泥预处理上清液中银的工艺流程
型和粗银回收。
2.2。1沉银
取金阳极泥预处银回收多少钱理上清液10，依次加入适量碘化钠、亚硫酸钠可用还原后液替代和硝酸钠，常温搅拌1，然后静置、过滤、洗涤，即可得到粗碘化银沉淀。过滤前取适量沉银后液作为分析样品。
2.2。2碘化银转型
将10上清液中的粗碘化银由沉银试验得
到加入到硫化钠溶液硫化钠含量「银浆布回收」为理论用量的含量。
3结果与讨论
3.1碘化钠的沉银效果
表1上清液碘化钠沉银结果化学成分/·-1
表1为不加入添加剂亚硫酸钠和硝酸钠情况下，碘化钠沉银的结果。从该表可知，即使加入2.7倍理论用量的碘化钠，沉银仍不完全，但加入3.2倍以上时，沉银率即可达到90%以上，4.6倍时甚至达到了95.18%。此外，当碘化钠用量较低时2.7倍以下，其沉银的选择性非常好，其他元素几乎不沉淀，可见碘化钠是理想的沉银剂。
2.70。0010.012
3.2—0.008
4.6—0.004
按理论用量的倍数计。
由于采用氯化工艺进行金阳极泥预处理，其上清液中的银离子处于氯化体系中，一般呈[]络阴离子状态存在，可采用碘化钠沉
—0.002
0.083
沉银后液
2.00。002
0.036
银。但从4以3-上分析可知，单独加碘化钠沉银时试剂
消耗较大，主要原因为：1碘盐易氧化成碘和碘酸；2碘化银颗粒极细而不易富集和沉淀；3上清液中其他离子易与碘化钠反应。为此，考虑加入亚硫酸钠使上清液呈弱还原性以减少碘的直接氧化，同
沉银率/%
19.9617。7938.8925。98—
20.4519。8840.3826。3356.62
18.6519。1338.4726。0985.54
————90.36
————95.18
时于反应末期加入适量以回收极细的悬浮碘化银颗粒。
3.2添加剂对沉银效果的影响
为考察添加剂亚硫酸钠和硝酸钠对碘化钠沉银效果的影响，安排了934正交试验，试验因素及水平见表2，方案及结果见表3。
从表3可知，硝酸钠对沉银效果的影响最明显，其极差最大，其次是亚硫酸钠。硝酸钠的第2水
34稀有金属与硬质合金第37卷
321表2上清银水回收液，沉银正交试3。验因素2及3水。-1平因素水平
10060
因素、、分别代表、、的质量，单位均为。
表3上清液沉银正交试验方案及结果
因素水平试验结果试验号
ρ/·η/%
.73/%72.3573。9871.95/%89.43「银浆布回收」81。7180.08/%78.0584。1487.80
极差/%17.0810。1615.85
试验所用上清液每批用量为2，初始含银82/；
ρ为沉银后液银含量η为沉银率。
平的平均沉银率最高，故硝酸钠的最佳用量为1；同理亚硫酸钠和碘化钠的最佳用量分别为0.4和1.2。由此可见，适量加入硝酸钠有利于沉银；随着碘化钠和亚硫酸钠用量的增加，沉银率增加。
添加硝酸钠和亚硫酸钠可改善沉银效果，节省昂贵的碘化钠用量。亚硫酸盐能溶解很多杂质金属，同时也能保持溶液的弱还原性，从而可减少碘化钠的消耗。而硝酸根离子在亚硫酸钠溶液中也能抑制杂质的沉淀，有利于沉银。
3.3最佳沉银工艺条件
根据正交试验结果进行沉银优化试验，工艺条件为：取上清液2，加入1.7倍理论量的碘化钠以及1.0硝酸钠和100过量还原后液替代亚硫酸钠以节省成本，常温搅拌0.5，加入适量后继续搅拌0.5。沉银结果见表4。由该表可见，在溶液中加入适量亚硫酸钠和硝酸钠，并在反应结束后加入适量继续搅拌，可大大提高碘化钠的沉银效率：当碘化钠加入当量为理论量的1.7倍时，沉银率可达到96%以上，沉银后液银含量降至4/以下。
表4上清液于最佳工艺条件下的沉银结果
化学成分/·-1
沉银率/%
上清液0.41105
沉银后液0.303。61
96.56
3.4硫化钠转化碘化银的效果
化学成分分析结果表明，碘化银经硫化钠转型后所生成的粗硫化银中碘仅残存1.53%，基本上完全被硫替代，可见转化率很高。转型后液中含有大量碘离子，其沉银效果见表5。由该表可见，转型后液可作为沉银剂重新利用，其沉银率约85%。因此，碘在流程中可循环使用。
表5碘化银转型后液的沉银效果
化学成分/·-1
沉银率/%
上清液0.41回收含银105。00
沉银后液—16.04
84.72
3.5粗银粉的成分品质
经粗银回收试验所得粗银粉的主要化学成分见表6。该表数据显示，试验产品的银含量均在95%以上，与生产产品相近；杂质含量低，尤其是和的含量与「银浆布回收」生产产品比大幅度下降。可见，本工艺产出的粗银粉质量合格。
表6粗银粉的主要化学成分%
样品试验样Ⅰ96.20.0050.0050。0010.0050。0110.011试验样Ⅱ95.90.0050.0050。0010.0050。0120.011生产样96.20。0070.0050。0230.0050。0360.010
1碘化钠对金阳极泥预处理上清液的沉银效
第4期张玲玲：回收金阳极泥预处理上清液中银的工艺研究35
果良好；添加亚硫酸钠和硝酸钠有助于提高碘化钠的沉银效率。
2采用最佳工艺条件：上清液2，1.7倍理论量的碘化钠、1.0硝酸钠、100还原后液以及搅拌过程中加入，可使含银100/左右的上清液沉银率达到96%以上，沉银后液银含量降至
4/以下。
3硫化钠对碘化银的转化效果显著，其用量为理论量的3倍左右时，即可将98%以上的碘化银转化为硫化银；转型后液可返回碘化钠沉银工序循环使用，从而大大减少碘化钠的用量，降低生产成本。
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