「纯银回收吗」，从固相感光材料中回收银新工艺的研究
第用期第18卷
从固相感光材料中回收银新工艺的研究
〖摘要〗流程。
吴国元刘正华昆明贵金属研究所
研究了从光胶片中回收银的新工艺，提出了最佳工艺条件并推荐新工艺
关键词胶片银新工艺
吴国元云南昆明人民西路58号6531
本课题系“八五”国家重点攻关项目编号：85四丨卜03.00
从固相感光材料中回收银的新工艺，目的在于缩短流程，降低成本，提高收率，减少环境污染。
从固相废感光材料中回收银的方法很多[3]，主要有焚烧法、机械洗刷法、化学溶解法、酶溶法。焚烧法即利用胶片聚酯片基及相纸的可燃性，对片基和相纸加以焚烧，从灰中回收银。焚烧法处理废胶片、相纸操作简单。某些先进的焚烧炉银收率也很高，但有价片基、纸张被烧，同时产生的恶臭和烟尘给环境造成很大的危害。机械洗刷法处理胶片虽然具有收率高，无环境污染等优点，但处理规模小，费用高。化学溶解法及酶溶法是利用酸、碱或酶破坏分解明胶，从血达到银层和片基分离的目的。化学溶解法和酶溶法处理胶片及相纸，都具有银收率高、成本低、片基可得到利用等优点。但相比之卜，酶溶法使用条件好，操作安全，对环境更有利。
咀矽0旧詞刨丫，0厂
？-0[[0。0「‘。[[0’10一一400“/·01。0[·
综上所述，结合我国各感光材料厂回收
银的现状及对光胶片处理方案的探索与对比，我们选择采用蛋白酶溶脱胶片含银层，得到银泥，经203焙烧得粗银、再熔炼的方案进行工艺研究。
2·]原料
天津感光材料公司生产的废光胶片，含银2.31%、2·61%单面及4·21%双面。银卞要以卤化银状态存在，其中以
为主，还有大「纯银回收吗」量明胶、有机物回收硫酸银及无机盐等。
2·2试剂
中性蛋白酶5万活力单位、碱性蛋白酶8万活力单位、氢氧化钠〈化学纯、盐酸化学纯、碳酸钠工业纯、硼砂工业纯、硝酸钠化学纯。
2·3设备
瓷桶60升、搅拌机、烘箱、马弗炉、计、控温器
用于生之一亠
试验流程图
24试验流程
2巧试验操作
溶脱·沉降：取100烧杯，配成50黿一定浓度的酶液，加热到使用温度，放人预定液固比重量的光胶片，搅拌一定时间后乳剂层脱落，捞出片基。片基用清水清洗2次，母液和洗液合并后加酸调值沉降，抽出上清液。分析银含量，沉降银泥过滤，烘干破碎后用于3烧口丿乙0
。03焙烧一水浸：称取20一定成份的银泥，与一定比例的203混合均匀后放人]00的蒸发皿中。人箱式电炉中焙烧，定时间后，取出冷却称重。用80、90℃的热水搅拌浸出30，过滤，洗涤，浸出液计量分析银含量。浸出渣烘干、称重，分别测定总银含量及呈金属状的银含量。计算卤化银的转化率及银收率，浸出渣即粗银用于熔炼。
3结果与讨论
3.1光胶片的酶溶脱试验
3主]酶浓度的适应范围
分别用中性酶、碱性酶在不同的浓度下对光胶片进行溶脱试验，考察溶脱速度，结果见表1。
酶浓度0上0巧，《。00.050」，0巧，100.05
的使用条件下，浓度在0·05、上/时，对光胶片的洗脱时间均不超过用，具有较高的溶脱速度。
3·1.2液固比对溶脱的影响
中、碱性酶在一定的浓度下，溶脱光胶片，变动液固比，考察溶脱速度及沉降时间，结果见表2。
表2液固比对溶脱时间及沉降时间的影响浓度0島体积50溶脱时间上清液含银沉
从表2看到：中、碱性酶的溶脱随着液固
比的增大，溶脱时间缩短，沉降时间减少，同时上清液含银量降低，液固比在3、4：1时，有较快的溶脱及沉降速度，上清液短时间放置即能达到排放要求。
3·1·3沉降值对沉降的影响
一定的酶浓度及液固比下溶脱光胶片，溶脱液在不同的值下沉降，放置一定的时间，抽上清液分析银含量，结果如表3。
从表3看到：中、碱性酶光胶片溶脱液具有较宽的沉降值，在4巧银浆料回收时，均能很好沉降。
表3沉降的值对沉降的影响（酶浓度L、液固比闺，体积司
编号沉降的pH值上清液含银（g/I.）编号沉降的pH氨L清液银t.）
3·1.4溶脱放大试验
从小试结果可知，中碱性酶溶脱x光胶片，在酶浓度0·05．1L，溶脱液固比（3、4）：1，沉降pH值小于4巧时，能取得较为理想的溶脱、沉降效果。为了进一步验证小试结果，在实验室中进行了放大试验，共处理胶片320kg，酶浓度0·25g/L，每次酶液20L，胶片3·3kg，共进行近百次试验。试验结果：中性酶沉降pH值2·3·2巧，沉降时间小于巧h，上清液含银平均0·40×10一6；碱性酶沉降pH值2、2·2，沉降时间小于巧h，上清液含银平均0·17×]0一6。废液均达到排放要求，进入溶液带走之银占总银量的0·0m12％，残留在片基上的银占总量的0·2％，溶脱·沉降工序银回收率99·8％，试验结果较为理想。
3·2Na2C03焙烧一浸出
X光胶片由酶溶脱后之银泥，经过滤、烘干、磨细，得到干银泥，含银49·26％、5L61％，并有大量明胶、有机物、酶及少量无机盐等。定性光谱分析为（％）：Si、Fe]，、、0.1，、、、O.01,Ti、Cr为0·1一0·01。其中银主要以卤化银形式存在，银泥配人苏打焙烧．浸出，得到粗银，反应为：
2AgX+Na2C03ˉ+Ag2C03
+2NaXX:CI-、Br-、厂）
Ag2C03Ag20+C02个
2Ag204Ag+02个
Nax溶于水而与粗银分离，使物料中的银得到净化及富集，卤化银则经焙烧转成金
3，2，I苏打配比对焙烧效果的影响
根据探索及经验，控制一定的温度及时间（650℃，2h），变动苏打配比，进行培烧试验，焙砂用热水浸出得粗银，分析粗银中的银转化率及银收率，结果如表4。
表4苏打配比对焙烧效果的影响
注：浸出渣中Ag％代表渣中以金属银形式存在的银含量，^％表示渣中总的含银量，下同。
从上表看到，转化率随配比增加而增加，3·2·2焙烧温度对焙烧效果的擦银回收影响
当配比为1：1或[：1以上时，转化率均稳定控制一定的配比1：1及时间2h，变动焙在98％、99·8％之间，回收率近100％“烧温度，结果如表5。
表5焙烧温度对焙烧效果的影响
温度浸出液浸出渣转化率回收率
o．佣2
o．00四
o．01
o，01
o．佣2
86．86
87．67
92巧]
93．67
9匚73
92巧5
94．28
94巧9
94．67
98．12
约]约1约100约100
由表5看到：转化率随温度的升高而升
650℃时转化率98·12％，7℃转化率03％，回收率均为1％，故650℃及稍高度均可。
表6焙烧时间对焙
3·2·3焙烧时间对焙烧效果的影响
控制一定温度及配比（650℃，1：1），变焙烧时间，考察焙烧效果，结果如表6。
烧效果的影响
99．温
时间浸出液浸出渣转化率回收率
Agg/L
占总Ag％）
Age（％）
o．0．5
o．30．003
79」6
95．佣
88巧4
95．00
89．41
]00·0
1000
由表6看出：焙烧时间增加，转化率逐渐升高，回收率略有增加，在配比1：]，温度650℃时焙烧2h，转化率近100％。通过表4、5、6三组试验可知，银泥Na2C03焙烧的最佳条件为：银泥中AgBr和Na2C03的摩尔比1：1，温度650℃，时间2h，在该条件下，焙烧能取得很好的效果。
3．2，4焙烧·浸出扩大试验
试验目的考察小试最佳条件在扩大试验中的效果。原料银泥含银51·60％、明胶有机物、无机盐等。银泥光谱定性分析（％）：
Si、Fe1，、、0·1，、、、0.01，、为0·1、0·01。试验使用自制不锈钢盘300×250×6，在12的-]2-型箱式电阻炉中进行。试验操作同小试，焙烧时间视料层厚度增加而增加，直到银泥20.8，得含银96·04%的粗银11·〗7，银转化率99·09%，银回收率近]00%，浸出液平均含银3×10艹，废水槽陈放即可达排放要求。扩大试验证明小试结果是可靠的。
3·3熔炼
炉料转银的回收率变成灰白色止。试验分7次，共处理
表7熔炼试验
从焙烧·浸出后所得的粗银，一般含银大于92%，杂质主要为无机盐金属杂质。熔炼粗银一次得高纯度的银可缩短流程、降低成本，同时还必须保证银收率。熔炼银锭纯度的高低关键是熔剂的配料，通过大量的试验得知·根据粗银杂质的高低，控制一定的熔剂总量，调整苏打：硼砂为2：1，加人适量的玻砂和硝石，温度1050、1100℃，熔炼时间随粗银的加人量而定，能获得纯度很高银锭，同时并不降低收率。表7分别为小试、扩试的验证试验。
产品光谱定量分析结果：
：、、、0·001、、0·0〔20·02、、、0·0005为
。00024为0·00081〗杂质
0·00965银纯度99·99%
2·、、、0·001、、、0·0002、、、0·00050·0750·002〗杂质0.00955
银纯度99，99%4本工艺适应性考察
以上述工艺处理较为复杂的国产油彩正片及感光材料厂工业废水银泥，进行适应性考察试验。试验结果：处理油彩正片，溶脱银收率99.74%，上清液含银0·8×10一6；焙烧·浸出银收率99·95%，银转化率90·4%、99，9%，浸液含银0，1×10一6；熔炼银收率98%，金属银纯度大于99·95%。全过程银总直收率97·7%。处理废水银泥，最后熔炼银纯度99.98%，废液含钅艮均小于1×10一6，全过程银直收率98·7%，从上可知，该工艺适应范围是较广的。
经系统试验证实：用蛋白酶溶脱胶片银乳剂层、银泥焙烧·浸出、粗银熔炼工艺处理光胶片是可行。全过程银直收率大于98%，金属银纯度大于99·95%，弃液含银
0.001/
2本工艺流程简短、操作方便，试剂价廉，设备普通，工艺条件易于控制，技术指标稳定可靠·同时具有较广的原料适应范围。
3推荐最佳工艺条件如下：蛋白酶溶脱：酶浓度0彐、1/，液固比4到0：1，温度：中性酶45℃左右，碱性酶55℃左右。
№203焙烧。浸出：按：203的摩尔比为1：1，650、700℃，时间随料厚定；焙砂水浸，液固比]0：1，80、90℃。
粗银熔炼：加人料重30%左右熔剂，苏打：硼砂2：1，]050·1100℃，并加人其它适量造渣剂。
用上述工艺条件处理固相感光材料回收银能取得较为理想的效果。
编辑：李玉敏
/尚厂“，忉
黄金政策导向投资开发指南
欢迎订阅《中国黄金珠宝首饰纵横世界黄金窗口报》
。华人民共和国冫台金工豐部王刃、
。国内睢一公开发行的黄金行综台性权纸
。目骺国金工万针、政策、法，发而国内外黄金工业圭大新闾，传递荑金生产、建没、收购、肖售币场恩，引导投资、开发黄金资源，传播黄金科伎、黄金饰、珠行情和识，为黄及冫台金、贵金属、地矿、化工、核工豐、机、公、工商、金、金银蘇主而等相关行豐和衬会各界人主服务
。每期黄金珠人世界}专+刂舆特色，到首師、珠主策，传播经之道，引寻台理「纯银回收吗」消费
。发行范围遍及全国各地，深受各级政府机櫷、工矿企业金融、金饰珠主店、科、设计、教学等痘尺厂人读者迎
。周二报，对匹版，每份定佾：0.40元，半年价：20.70，全年定价4上40元
国内夕卜公开发彳亍，国内邮发代号仁巧7各土也由阝局均可办理四98年度订阅
报社地址：北京市安外青年湖北街1号邮编：剛[电话：0用传真：010一
