「银浆回收」 废定影液中银的回收与提纯
分析与环保
2閌7年第5期/第28卷
废定影液中银的回收与提纯
熊道陵，林俊
江西理工大学
摘要：从废定影液中回收银的方法主要有：沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等。
中针对这些方法的基本原理及工艺做了简要介绍，并对各种氯化银回收方法优缺点进行了简要评述。
关键词：银；废定影液；回收中图分类号：789文献标识码：文章编号：11一]2772705一6一03
随着现代科学技术的发展，全世界对银的需求量与日俱增，而工业消费的银有很大一部分用于制造不稳，当加人适量的硫化钠后，便产生硫化银黑色沉淀[3]
感光材料。当今废定影液不仅来自摄影和电影胶片，计算机的排版和胶印过程也有产生；感光材料经曝光、显影、定影之后，大部分银进人到定影液中；废定影液中，银以硫代硫酸银络合物[2032]3一存在，银质量浓度为2、9，40之间。因此，废定影液中银的回收一直受到国内外有关人士的普遍重视[]，2]。从废定影液中回收银方法主要有：沉淀法、还原法、气浮法、电解法、离子交换法等
1沉淀法
基本原理：废定影液中的银主要以硫代硫酸银的络合物形式存在，硫代硫酸银络离子的不稳定数不稳为3巧×101]硫化银是难以溶解的银盐之
，其溶度积为1.6×10由于远远小于
化学反应式为：
2[2032]3一+2一一2+42032一0工艺方法：把一定量的溶液加入到废定影液中产生黑色沉淀，反应完全后，静置，抽滤，洗涤，得到干净沉淀。
该方法缺点是硫化银为胶状沉淀，颗粒较细，难于过滤和洗涤。若洗涤不干净，将严重地影响下一步的还原。
解决方法：采用加人阳离子表面活性剂新洁尔灭，产生的疏水阳离子中和硫化银胶回收体所带的负电荷，而使硫化银很快聚集成大颗粒沉淀，沉降于容器底部。解决了沉淀难过滤和洗涤的问题，每升废定影液只需加人一定量新洁尔灭，就得到大颗粒沉淀，沉降30，过滤和洗涤都非常容易。
收稿日期·2-一12一19基金项目：江西省教育厅2佣5年科「银浆回收」技资助项目赣教技字[2佣5]巧4号作者简介：熊道陵1%5一，男，江西吉安人，副教授，博士，主要从事二次资源综合利用研究工作；江西省赣州市章贡区，江西理工大学，34
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编辑：赵玉娥
分析与环保
27年第5期/第28卷
1.1碳酸钠熔融法基本原理：
+022+02〈2+03
2++021+1/2023工艺方法：将烘干的硫化银转放至瓷坩埚或石墨坩埚中，将适量的碳酸钠和硼砂混合后放到坩埚中，在11℃熔炼团，稍冷，加人蒸馏水漂洗几次，洗去硫化钠，干燥后即得到粗银。将粗银放人坩埚中，加人适量硼砂，加热使之熔融，铸锭。
该方法缺点是反应中有02生成，对环境有污染。为克服这一弊端，可在上述基础上加人银屑，使化学反应2变为：+2+，生成的和变成熔渣除去。但是，这种熔渣对银有
一定的溶解能力，会造成银的损失。
1·2银高温还原法基本原理：
+2+〈4工艺方法：将风干的硫化锒放人石墨坩埚中，在1100℃、12℃温度下熔化，加人过量银片置换，保持温度30衮，出渣，铸锭；再次加人适量硼砂，熔炼，铸锭。用该方法每生产5白银需用3硫化钠，3废银，可见成本是很低的。
该方法银回收率可达到98%，而且原料中银含量愈大，回收率愈高可达99%。其中，银有以下优点：。银片经济易取，回收费用很低。银的化学性能好，即使在]2開℃下也不熔化，不与银形成合金；化学活泼性高，置换速度快。过量的银片可以取出，其密度与硫化银相近，在冶炼过程中处于硫化银中间，充分接触，反应可顺利进行到底。
1.3银还原法湿法基本原理：
+2+2+12+25一种是把和银丝放到烧杯中，加人浓盐酸搅拌并热沸，使转变成银粉[5]。该方法缺点是用浓盐酸且热沸搅拌，会有大量气体产生，与2一起造成严重污染，既损害操作人员健康，又浪费大量盐酸。而且，在溶液中具有典型的胶体性质，当量较大时，不仅操作困难，反应也难于完全。
另一种是把银丝埋人中压实，加人30伊稀盐酸使液面超过约0巧，静放让其在常温下反应约6，2全部转变成「银浆回收」海绵状银。该方法用稀盐酸且不加热、不搅拌，无气体产生；虽有2产生操作人员不必守在旁边，不会造成危害，而且任何量都适用。
1.4铂粉高温还原法基本原理：
3+216+1236工艺方法：将硫化银碾成粉末，按硫化银与铂粉的质量比为4：1加人铂粉，均匀混合后，装人容器中，然后在混合物表面的中心位置处放人0·5氯酸钾粉末，取一根镁条点燃后插人氯酸钾粉末中，引起剧烈的铂热反应，其温度高达2300℃。由于银的密度为10巧酽3，熔点为961·8℃，沸点为2212℃，因此生成的银就在容器的底部沸腾，与上面的杂质分开；待冷却后，取出银锭放人稀硝酸中，除去表面的杂质，用清水冲洗即可得到白银，产品含银量可达到
84·2%以上。
2还原法
由于废定影液中银离子是以硫代硫酸银络离子形式存在，比较稳定，因此必须采用较强还原剂才能将其还原出来。
2·1连二亚硫酸钠还原法〔6]
用醋酸或溶液调节废定影液值为6巧巧，加人连二亚硫酸钠2204固体或其溶液，搅拌并加热到℃，用溶液检验终点，反应完全后，过滤，洗涤，得到干净银粉。
基本原理：
220323一+2042一+220
4203“+203一+2+2+
工艺方法：先测定出废定影液中含银量一般为2酽，可用银试纸比色法，计算银总量。然后，按银和连二亚硫酸钠质量比为1：2·4，慢慢加人连二亚硫酸钠，搅拌5一10后，静置24；倾去清液，过滤，洗涤银泥2、3次后，烘干并加人适量硼砂造渣熔炼，温度达到962银料回收℃时，银熔化去渣，铸锭，即可得到纯度
较高的金属银。
该方法优点是简单易行，定影液可再生；缺点是值偏低或温度偏高都会有硫产生而污染银。所以，酸度和温度的控制都要十分严格，回收率没有沉淀法高。此外，连二亚硫酸钠不稳定，贮藏中会氧化分解放出二氧化硫，也易受潮分解而失效。
2.2硼氢化钠还原法基本原理：
82032一++80一
8+162032一+02一+6208工艺方法：银与硼氢化钠质量比按1：0·45称取固体4，溶解于0·/溶液中制成还原液「银浆回收」，用硫酸或溶液调节废定影液为8后，与还原液合并，搅拌便开始反应；常温下反应完全需要40
该方法回收率高，产品纯度高，定影液可再生，但4价格高，处理成本大。
2·3还原糖法
工艺方法[8]：10酒石酸，50蔗糖，195%酒精，1蒸馏水。先将蔗糖溶解于蒸馏水中加热煮沸；每1皿加人1次，分3次加完酒石酸，再煮沸5；冷却后，加人酒精搅匀，得到还原糖液；把糖液加人到已调节为碱性的废定影液中，加热搅拌，在
60℃·70℃反应约20可完成
3气浮法
气浮法是将定影后水洗废水中的硫代硫酸银与反应，生成沉淀，用一1型气浮剂作表面活性剂，通人压缩空气，借助浮力的作用，使银化合物吸附的胶体迅速上浮到水面，与水分离，从而回收废水中的银，同时废水得到净化。为了节约气浮时间，增大废水处理量，珠江电影制片厂在废水进人气浮塔之前，采用浓缩沉淀4、5次后，进行气浮，这时’浓度大约是第1次沉淀时的3·3·7倍；处理水量可达2·2一3，6。气浮法设备简单，操作方便。
4电解法
电解槽以不锈钢作阴极，石墨作阳极。电解条件为：槽电压2、电流500左右、电解液温度巧℃一30℃。如果需要加快电解速度，可适当搅拌。电解终了，将阴极板用水冲洗，以除去表面胶状物；然后，晒干或烘干，因银、银膨胀系数不同，遇热后，银即大部分胀裂脱落；将收集的碎银加热熔化、浇铸，即得到含银量99%左右的银块。电解法回收银操作简便、清洁，回收的银纯度高，故在电影洗印部门及电镀厂广泛应用。
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千克银的能耗约为20·。文献[10]用-法回收氰化镀银回收漂洗水中的银，电解装置用多圆盘旋转阴极，苏州银回收强
化了传质过程，使该方法具有高效率、低能耗的特点。该方法可使漂洗水中的含银量从约1.8降低到0·11，回收率95%，回收每千克银的平均能耗为3、5·，回收银的纯度99.99%。
5离子交换法
从废定影液中回收银所用的离子交换树脂有：强碱性阴离子交换树脂、弱碱性阴离子交换树脂、阳离子交换树脂，但研究和使用较多的主要是强碱性阴离子交换树脂，且对处理银质量浓度低于0巧的废液有很好的效果。若银质量浓度高于0·5时，电解法将优先被选用。文献[11]中介绍了用强碱性阴离子交换树脂经吸附交换过程，从废定影液中充分吸附银之后用25%的水溶液洗脱树脂上的银；洗脱液通过装有银棉的容器，银在银棉上析出，而得以回收；离子交换树脂用30%的盐酸溶液恢复其吸附能力，银残余量1；提洗过程中可加人5%2203，以阻止的生成；银回收率可达，8%。可将经预处理而生成的32溶液转人离子交换柱〔《2]按以下三步进行离子交换：。将3疒溶液通人了型交换柱进行阴离子交换，此时。离子被吸附到柱上，03一离子洗脱并与32。离子流出，流速控制为1.2/将流出液导人+型交换柱进行阳离子交换，32。离子被吸附到柱上形成32。旷离子洗脱并随了离子流出，流速控制为1.0；交换完毕后，用去离子水洗尽残留离子，然后用20伊03洗脱树脂上的32。离子，洗脱速度控制在1·2伊，流出液为。、4。、03一离子的混合溶液。将03、403流出液导人4。型交换柱进行阳离子交换，由于贐4。树脂不与4。离子发生交换，了离子将随了离子流出，离子则被吸附到柱上，流速控制在0·8；交换完毕后，树脂柱用去离子水淋洗以除去残留在柱中的4\'离子，最后用0巧伊03洗出+离子，流速控制在1.2/，流出液为03溶液。另外，还有用大网状型离子交换树脂、含硫化物的纤维素纤维、接枝玻璃纤维等处理照相废液的报道。由于离子交换法交换率高，处理所需的装置很简单，可连续处理，树脂易再生，所以被广泛地应用。
其他回收银的方法还有萃取法、活性炭吸附法、射线辐射法、絮凝法、细菌法、渗析法、蒸干法等。这
。珠江电影制片公司洗印车间。气「银浆回收」浮法回收定影后水洗水中微量银的工艺技术苏州银浆回收情况简介。]987，
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含有机污染物废水电解及机理研究
储金宇，汪松美，吴春笃
江苏大学生物与环境工程学院
摘要：利用电解氧化技术对有机污染物废水进行了研究。首先，研究了电解机理，电解作用有4种：絮凝作用、浮选作用、直接氧化还原作用、间接氧化还原作用；然后，研究了影响处理效果的因素，这些因素主要包括：电流密度电流强度或电压、值、电解时间、电解质投加量、极板间距等。试验结果表明，在其它条件不变时，最佳电流强度为4，最佳值为7，电解时间为80，电解质投加量越高去除率越高，最佳极板间距为2关键词：有机污染物；电解；化学需氧量；电流强度中图分类号：131，2文标识码：文章编号：11一12772705一9一03
困难。化学处理方法有几种·化学氧化、臭氧氧化、电
解氧化、光催化氧化等。近年来，国内采用电解法处
可生物降解的有机污染物可以用生物处理方法
理有机污染物废水的报道越来越多，该方法的特点
进行经济、有效处理，但是如何处理难生物降解，尤其
是：处理设备简单、运行维护方便，只要保持足够的电
是对人体危害极大的“三致\"致癌、致畸、致突变有
流密度、电解时间、合适的值，就能取得较稳定的
机污染物，是当前水处理领域相当紧迫的研究项
处理结果。随着电解技术的发展，电解法在处理难降
目。文中的废水主要含有机污染物，为
解废水上得到进一步发展。
5，是国际公约明文规定的2类有毒化合物，因此必须进行有效处理。有机污染物废水的处理方
1电解原理
法有：物理法、化学法、物化法、生物法。难生物降解
电解法在含有机污染物废水中发生的作用主要
的有机污染物需要经过特殊培养菌种，菌种培养比较
有[2]·絮凝作用、浮选作用、直接氧化还原作用、间接
收稿日期：2-一12一16作者简介：储金宇0%2一，男，陕西西安人，教授，主要从事环境科学与工程领域的研究；江苏省镇江市，江苏大学生物与环境工程学院，212
「银浆回收」些方法因不经常应用，不再阐述。
