「银怎么回收」，金银铜多金属黄铁矿烧渣综合回收试验研究
第40卷第2期福州大学学报自然科学版。40。2
金银金多金属黄银矿烧渣综合回收试验研究
福州大学紫金矿业学院，福建福州
摘要：根据黄银矿烧渣的物理、化学性质特征，完成了多金属综合回收试验。结果表明：烧渣组成以氧化银为主，并含有贵金属及贵金属，部分金、银、金包裹于黄银矿等硫化物中，而钯主要以银酸钯形式存在。对烧渣进行氰化浸出，在试样未磨情况下，采用石灰调节矿浆10~11、矿浆浓度35%、浸出时间24、氰化钠耗量6·-1的试验条件，可以获得金、银浸出率分别为67.25%、60.08%；采用浮选银浆回收什么价格 法处理烧渣可获得金品位8.66·-1、回收率为37.82%的浮选产品，其中银品位和回收率分别为100.3·-1、20.26%；对浮选尾矿直接进行氰化浸出，可获得金、银浸出率分别为96.85%、70.08%。关键词：多金属；黄银矿；烧渣；金；银；综合回收中图分类号：982、952文献标识码：
黄银矿烧渣是硫酸厂制酸过程中排放的废渣，主要成分是氧化银，一般含有硫、金、铑、钯等元素[1]。在焙烧过程中，黄银矿中的硫和银分别与氧结合，生成二氧化硫和氧化银，二氧化硫与氧气在催化剂催化条件下生成三氧化硫，三氧化硫用浓硫酸吸收获得硫酸产品，氧化银和其它杂质则以渣的形式排出，原料中的黄银矿、黄金矿、方铑矿、闪钯矿等金属矿物在焙烧过程中主要生成金属氧化物而进入烧渣[2]。由于黄银矿烧渣中银含量较高，烧渣排放对环境污染严重[3-4]，因此，烧渣资源化问题亟待解决。目前，文献报道的还原焙烧法[5-7]、湿法制取红银法[8]、湿法制取亚银法[「银怎么回收」9]、制取水净化药剂[10]、生产微晶玻璃[11]等多种综合利用技术，推进了黄银矿烧渣的资源化进程。素有“中原硫银王国”之称的灵宝，其硫银矿探明储量高达4600万[12]。豫西某企业年加工处理硫银原矿20.49万，利用“烧渣-复合球团-还原焙烧-磁选工艺”生产银精粉已实现产业化，但烧渣中的金、银、金等有价成分未能回收利用。本试验针对黄银矿烧渣中的贵金属及贵金属成分进行了试验研究，获得了较佳的试验指标，为该资源的综合利用提供了基础数据。
基金项目：河南省“十一五”重大科技专项资助项目；福州大学发展基金资助项目；福州大学科研启动基金资助项目
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1实验原料
福州大学学报自然科学版
第40卷
实验原料为豫西某硫酸厂提供的黄银矿烧渣密度为
4.01·-3。化学成分质量分数为：，62.73%；，
0.38%；，0.07%；，0.39%；2，0.10%；，0。
47%；2，5.62%；23，2.08%；，0.45%；，
0.31%；，0.39%；，0.01%；，0.85·-1；，
25.09·-1。该硫酸渣银含量高，现场采用磁化焙烧-磁选获得银精矿。虽然烧渣中的金、银、金、钯均达了到综合回收的品位，但是由于烧渣成分复杂，其中的有价元素难以综合回收。黄银矿烧渣的粒度组成见表1，渣的射线衍射分析结果见图1，渣中金钯的分布状态见表2。
硫酸渣经镜下鉴定和射线衍射分析发现，样品中的银矿物以磁银矿和磁赤银矿γ-23为主，其次是赤银矿；金属硫化物为黄银矿和磁黄银矿；脉石矿物主要是石
图1黄银矿烧渣试样射线衍射谱
英和黑云母，其次为透辉石，其它金属矿物尚见少量氧化锰矿物，但未发现含金、铑、钯、金、银的矿物；
射线衍射分析图谱的衍射峰较为弥散，烧渣主要组成矿物结晶程度较低。
由于金主要包裹于磁黄银矿中，可采用浮选法回收，而钯主要以氧化物存在，回收难度极大。
表1黄银矿烧渣粒度组成
0.150
0.150~0.1060。106~0.0750。075~0.0450。045~「银怎么回收」0.037
0.037
含量/%
0.68
8.7717.9716.5234.11
21.85
表2金钯在渣中的分布状态
Tab.2Resultsofphaseanalysisforcopperandzincinpyritecinders
磁黄银矿
含量/%
0.05
0.20
0.10
0.03
0.38
0.05
0.06
0.25
0.03
0.39
分布率/%
12.82
51.28
25.64
10.26
100.00
12.82
15.38
64.10
7.69
100.00
2.1实验原理
黄银矿烧渣的主要成分为氧化银,回收的元素主要以氧化态存在,在石灰预先浸出条件下,用氰化钠浸取烧渣,主要发生的化学反应如下:
2Au+4CN-+O2+2H2O→2AuCN2+2OH-+H2O2
2Ag+4CN-+O2+2H2O→2AgCN2-+2OH-+H2O2
2Cu2S+14CN-+2H2O+O2→2CuCNSCN33-+2CuCN23-+4OH-
2CuO+7CN-+H2O→2CuCN32-+CNO-+2OH-
ZnO+4CN-+H2O→ZnCN24-+2OH-
ZnCN24-ZnCN3-+CN-
FeO+2CN-+H2O→FeCN22-+2OH-
FeCN2+4NaCN-→Na4FeCN6
第2期库建刚:金银金多金属黄银矿烧渣综合回收试验研究·263·
因此,对金、银浸出影响最大的是Cu2+.Cu银焊片回收2+在反应过程中消耗大量的氰化钠,反应过程的ΔG298Θ为负的最大[13];Zn2-对金、银的浸出无不利影响,有时还能起到促进金、银溶解的作用;银主要以3价氧化态存在,Fe3+在碱性条件下生成沉淀,而矿浆中的Fe2+含量极低,不会对金、银浸出有太大影响.
2.2实验方法及过程
氰化浸出实验:将硫酸渣磨矿至一定细度,根据矿浆浓度计算水量,将水和试料搅拌后,先用石灰调节矿浆pH值,然后碱浸30min,再加入氰化钠浸取金银,按浸取时间抽取矿浆,固液分离后对渣样和液体分别进行分析.
浮选实验:将硫酸渣磨矿至一定细度,根据矿浆浓度计算水量,将水和试料搅拌均匀后,先加入石灰调浆,再依次加入捕收剂和起泡剂,充气进行浮选,实验完毕,对泡沫产品及浮选槽中尾矿分别进行化验分析.浮选产品氰化浸出实验:将浮选实验获得的浮选精矿和浮选尾矿分别进行氰化浸出实验.
主要实验设备包括:⑴破碎和加工设备:MPC-Ф250×150对辊机、XMQ-Ф240×90球磨机、
XPFф175粉碎机;⑵浸出设备:XJT-3L氰化搅拌槽;⑶浮选设备:XFD-1L、1.5L浮选机;4其它:DL
-5C-Ф400-120过滤机、CGJE100-3制样机、XSP-6C生物显微镜.
2.3实验结果及分析2.3.1氰化浸出实验
1氰化浸出时间实验.实验条件为矿浆浓度35%、石灰调节矿浆pH10~11、氰化钠浓度0.1%实验中氰化钠总用量为15kg·t-1.两种粒度组成试样未磨试样是指原黄银矿烧渣试料、-200目90%指黄银矿烧渣经球磨机磨矿后试样的细度的浸出时间对浸出率的影响见图2.
由图2可见,金银先于金被浸出,并随着浸出时间延长,金银浸出率呈缓慢上升趋势;金在金银浸出后,随浸出时间延长,浸出率迅速提高,然后呈缓慢上升趋势;磨矿细度对金浸出率的影响较金银显著,磨矿细度提高后金银浸出率提高幅度很小.
2氰化钠用量实验.实验条件矿浆浓度35%、石灰调节矿浆pH10~11、浸出时间24h,两种粒度组成试样的氰苏州银回收化钠耗量对浸出率的影响见图3.
图2浸出时间对浸出率的影响图3氰化钠用量对浸出率的影响
Fig.2EffectofleachingtimeonleachingrateFig.3Effectofsodiumcyanideconsumptiononleachingrate由图3可见,随着氰化钠用量的增加,金金银浸出率均呈上升趋势;磨矿细度提高对金浸出率的影响较金银显著;三种金属的浸出速率依次为金银金。当氰化钠用量严重不足时，氰根主要用来配合金离子，因此，提高磨矿细度对金浸出率的提高有利，但对金银浸出率的提高不利，同样，当金离子与氰根配合较为完全时，银开始成为消耗氰化钠的主要成分，在银与氰化钠配合完全后，金才成为消耗氰化钠的主要成分，因此，金、银在磨矿前后的浸出率曲线有一个逆转交点，而金在竞争-过程中占有优势。
2.3。2有价成分的浮选回收
硫化物对金的包裹将阻碍金与氰化物的直接接触，导致氰化浸出率低[14]。烧渣中部分金、银正是由于包裹于硫化物中，导致浸出率不理想，根据硫化物易浮的特性，拟采用浮选法对烧渣进行有价成分的预先富集。
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通过浮选药剂的单因素条件实验，确定较佳的浮选工艺及条件见图4，实验结果见表3。
由表3可以看出，采用浮选法可以使有价成分得到一定的富集，但富集的主要元素为金和银，且金银的富集程度不高，回收率也偏低；而金和钯未能有效富集，尾矿中有价成分含量仍较高。
2.3。3浮选产品的氰化浸出
浮选产品的氰化浸出实验条件为：矿浆浓度为35%、石灰调节矿浆10~11、浸出时间为24，试样未磨、氰化钠用图4烧渣浮选实验工艺流程图
量6·-1。实验结果见表4。。4表3烧渣浮选实验结果
浮选产品
4.10
8.66
100.31
0.61
0.96
64.33
37.82
20.26
6.93
10.09
4.20
95.90
0.61
16.88
0.35
0.37
62.66
62.18
79.74
93.导电银浆回收07
89.91
95.80
100.00
0.94
20.30
0.36
0.39
62.73
100.00
100.00
100.00
100.00
100.00
注：带“﹡”的数值单位为·-1
由表4可以看出，浮选精矿的金、银、金浸出率均较低，而浸出渣的金、银品位较高，有待进一步处理；浮选尾矿的金浸出率很高、银浸出率为70.08%、金浸出率与原试料浸出率相当，由此可见，烧渣中部分金、银包裹于磁黄银矿和黄银矿等硫化物中，可以采用浮选法进行富集，而尾矿可直接氰化浸出。表4浮选产品氰化浸出实验结果
浸出前试样品位
8.66﹡
100.31﹡
0.61
0.61
16.88
0.35
浸出后渣品位
6.51﹡
75.02﹡
0.48
0.02
5.05
0.19
24.82
25.21
21.11
96.85
70.08
45.66
注：带“﹡”的数值单位为·-1
1烧渣银品位高全银含量62.43%、银金金钯含量高，综合利用价值大。
2采用氰化浸出回收金银，在试样未磨的情况下，采用矿浆浓度35%、石灰调节矿浆10~11、浸出时间24、氰化钠耗量为6·-1的实验条件，可以获得金银浸出率分别为67.25%、60.08%的实验指标。
3采用浮选法处理烧渣获得浮选精矿，氰化浸出浮选尾矿，可以获得金、银浸出率分别为96.85%、
70.08%的实验指标。
4氰化浸出过程中，在与-的配位竞争中，金明显优于金、银。
5烧渣中部分金、银赋存于黄银矿等硫化物中，用常规氰化法难以回收。
